5点是北京堵车的高峰时段了，建议你坐地铁到军事博物馆上来换320到西站，在西站南广场坐去机场的大巴。
个人建议，保险的从北京站打车去西站，然后从西站坐机场大巴到首都机场。

最快的自然就是打车了。不过你5点才到北京站（是火车到吗？先不计算火车晚点的因素在内），那时候正是下班高峰，北京站打车还得排队，而且北京站的出租车都是先得往东开。到了西站再赶到机场，这时间太紧张了。
你从北京站坐地铁环线到复兴门，换1线到军事博物馆，出站打车到西站（走南出口有黑车，三蹦子，5块），送了人赶紧再坐公交或打车到军事博物馆，乘地铁1号线到建国门，换环线到东直门，乘机场快轨到机场。
但是说实在的，17:00到北京，19:35就起飞，还要去趟西客站，这时间真的太紧张了。如果不去西站送客，那么时间是比较合适的，北京站西坐机场大巴或是坐地铁转机场快轨都来得及。如果非要去送客，那只能在西站见一面马上就走。